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磷脂工業(yè)的發(fā)展歷史(一)

發(fā)布日期:2018-03-16 14:58:58

  • 磷脂(Lecithin)一詞,源于希臘語的蛋黃(Lekithos)。最初磷脂是從蛋黃中分離的價格昂貴的藥品,磷脂工業(yè)的發(fā)展己有一百多年的歷史,當(dāng)今隨著大豆制油工業(yè)的發(fā)展,分離大豆磷脂的技術(shù)日臻完善,市場上磷脂產(chǎn)品琳瑯滿目。"商業(yè)大豆卵磷脂"在市場上己成為磷脂的通稱。

    磷脂是一種復(fù)雜的混合物,主要有三種磷脂組成:磷脂酰膽堿 PC(也稱為 "純" 或 "化學(xué)" 卵磷脂,以區(qū)別于天然混合物)。磷脂酰乙醇胺PE (俗稱 "腦磷脂")以及磷脂酰肌醇PI (也稱為肌醇磷脂)。磷脂的各種產(chǎn)品分為三類:粗磷脂(未精制)、精煉磷脂、改性磷脂。



    一、磷脂的發(fā)現(xiàn)

    1719年德國人Hensing發(fā)現(xiàn)磷是大腦的組成成分之一,他在德國吉森(Giessen )大學(xué)完成的一篇論文中描述了他的發(fā)現(xiàn)。

    A.F. de Fourcroy (1755-1809),在1793年發(fā)表的研究報告中提到復(fù)雜的脂肪化合物。

    L.N. Vauquelin (1763-1809) 是 de Fourcroy 的學(xué)生,1812年他可能是第一個從腦組織分離出含有磷的脂肪化合物。

    其他科學(xué)家如 Couerbe  (1834年)、e Fremy(1841年) 和 Fremy 和 Valencienne  (1857年),后來發(fā)現(xiàn)了類似的物質(zhì)。

    Topler在 1861年在植物中發(fā)現(xiàn)了這種類型的物質(zhì)。

    然而花了許多年才發(fā)現(xiàn)植物和動物的磷脂有類似的結(jié)構(gòu),并得出結(jié)論:磷脂存在于所有生物體內(nèi)。

    在 1846 /1847年,莫里斯(Maurice Gobley )(1811-1876) 從蛋黃中分離出磷脂。1850年他將這種物質(zhì)稱為 "卵磷脂" "lecithin,"lecithin這個詞從希臘語lekithos (蛋黃) 獲得。他還是第一個從天然物質(zhì)中分離出甘油磷酸酯、飽和酸 (十七酸、棕櫚酸和硬脂酸的混合物) 和不飽和脂肪酸 (油酸),以及含氮化合物,當(dāng)時他還不確定。

    在1862和1868年之間,C Diakanow和Adolph Strecker能夠識別 Gobley 發(fā)現(xiàn)的含氮化合物。在 1862年Justus Liebig的私人助理斯特里克爾(Strecker)在膽囊中發(fā)現(xiàn)了一種含氮化合物,他命名為膽堿(choline),該詞來源于希臘 kbol (膽汁)。此外,這些研究顯示兩個脂肪酸與甘油磷酸鹽相連接。他們還首次推測磷酸作為甘油二酯和磷脂酰膽堿之間的聯(lián)系。斯特里克爾68歲時從 Tiibingen 遷至 Wiirzburg,而費利克斯教授(Felix Hoppe-Seyler)當(dāng)時是 42歲,他從斯特里克爾那里接手卵磷脂研究。

    在1850和1882年之間John Lewis William Thudichum在大腦化學(xué)領(lǐng)域進(jìn)行了詳細(xì)的研究, 闡明了大腦的許多磷脂化合物的結(jié)構(gòu) [其中腦磷脂 kephalin (按照希臘語 kephalos = 腦),也被稱為也被稱為乙醇胺磷脂或磷脂酰乙醇胺]

    Thudichum 在吉森Giessen 大學(xué)學(xué)習(xí),受Justus Liebig的影響,1851年獲得博士學(xué)位。在1853年他搬到了倫敦,在那里他建立了一個私人實驗室。他的研究結(jié)果于1854年以英文發(fā)表,1901年以德語出版。因此,他奠定了磷脂化學(xué)的基礎(chǔ)。

    斯特里克爾、Hoppe-Seyler 和 Thudichum 進(jìn)行的研究對眾多科學(xué)家起到了推動作用,當(dāng)下出版的出版物層出不窮。發(fā)現(xiàn)卵磷脂存在于所有能發(fā)育的細(xì)胞中。它被發(fā)現(xiàn)在谷物、玉米、燕麥胚芽、豌豆、小麥胚芽、豆類。甚至在肉里。

     

    二、從研究到實際應(yīng)用

    從科學(xué)實驗室獲得的新知識在實踐中得到了迅速的應(yīng)用。有人試圖從動物來源生產(chǎn)可用于治療應(yīng)用的卵磷脂產(chǎn)品。雖然 "卵磷脂" 一詞最初是為了表示 phcspharidylcholine (PC), 從今以后所有包含PC的混合物被稱為卵磷脂。

    卵磷脂的主要來源是雞蛋。早在 1910年,就有各種含有卵磷脂的藥物制劑。生產(chǎn)企業(yè)如J.D. Riedel AG(柏林); Aktien-Gesellschaft fur Anilin-Fabrikation (AGFA)(柏林); Dr.Heinrich Buer 公司努力在德國開發(fā)含有卵磷脂的產(chǎn)品。卵磷脂在治療應(yīng)用中很快就具有重要意義;然而它太昂貴,也沒有足夠的數(shù)量用于工業(yè)應(yīng)用。因此磷脂工業(yè)開始尋找一個更便宜、更廣的來源。那個來源就是大豆。


    大豆最早在5000 年前在中國種植。它的耕種大概始于公元前1100年中國的東北部。大豆在公元前200年左右到達(dá)韓國,第三世紀(jì)抵達(dá)日本。在第十七世紀(jì),大豆在歐洲被稱為東方的外來植物。坎普弗爾(Engelbert Kaempfer)在1691年和1692在日本擔(dān)任荷蘭東印度公司的醫(yī)生,出版了一本題為 "Amoenitatum Eroficum" 的書,他詳細(xì)描述了大豆,同時也提到了它作為亞洲食物的重要性。大豆?jié)M足了幾乎所有亞洲人的蛋白、脂肪和膳食磷脂的需求。然而直到 1712年,西方世界才認(rèn)識到大豆是一種食品。雖然植物在1804年在美國被了解了,它的耕種在歐洲開始于1875年。

     

    在第十九世紀(jì)末和第二十世紀(jì)初,喬治 w. 卡弗教授(George W. Carver)(1864-1943) 對大豆作物的病蟲害包括真菌病害進(jìn)行了深入研究。

    卡弗以前是奴隸,在36歲的時候,已經(jīng)獲得農(nóng)業(yè)博士學(xué)位,倫敦皇家學(xué)院的成員,并在美國南部的塔斯基吉農(nóng)業(yè)研究所的負(fù)責(zé)人。在 1900年,他把大豆真菌歸類為斑藜,卡弗提倡將三種原料作為美國主要食品: 紅薯、花生、大豆。然而在美國,大豆作為糧食作物的種植直到第二十世紀(jì)的三十年代才開始。1935年,卡弗任職于美國農(nóng)業(yè)部的檢驗服務(wù)部門。

    在德國1900年左右曾試圖種植大豆。然而由于大豆需要超過150天才能達(dá)到成熟,因此必須在4月播種,以便在9月收獲莊稼。然而, 中歐嚴(yán)重的溫濕與當(dāng)?shù)氐纳钜顾獌龃鞌×诉@種企圖。因此大約 1908年,德國開始大規(guī)模從滿洲進(jìn)口大豆。大豆船運到達(dá)漢堡,并很快在一個油廠被加工。

    加工的豆油有發(fā)蒙的傾向。為了防止這種情況發(fā)生,毛油中的天然 "膠質(zhì)必須從油中除去,產(chǎn)生副產(chǎn)品卵磷脂 (油腳)。德國人波爾曼最初使用了大約2份乙醇 (乙醇) 和3份苯或揮發(fā)性液態(tài)烴的混合溶劑,這一理論認(rèn)為混合溶劑浸出的豆粕會更可口。并且混合溶劑比己烷得到一個更大的卵磷脂產(chǎn)量。這一發(fā)明在1935年以后被廣泛使用 ,采用混合油脫膠工藝,蒸汽被注入到毛油中水化磷脂, 以后通過離心機分離去除。最后在真空下干燥約 60度 以獲得棕色粘性液體。

    卵磷脂通常被稱為商業(yè)卵磷脂主要用于人造黃油工業(yè)作為抗晰出和褐變的添加劑以達(dá)到類似于黃油的效果人造黃油工業(yè)每年需要大約500噸卵磷脂;另一個需要卵磷脂的行業(yè)是巧克力工業(yè)。第一家在巧克力中使用卵磷脂的公司是 Reichard 公司。

    如今大豆是世界上最廉價、最豐富的卵磷脂的來源。目前,它們主要生長在美國、巴西、阿根廷和中國,這些國家占世界市場的91%。中國大陸2017年大豆壓榨量達(dá)9000萬噸,潛在大豆粗磷脂量可達(dá)70萬噸以上。

    (未完待續(xù))

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